故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特 （ 布莱恩·科兰斯顿 饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所在。由于妻子斯凯勒 （ 安娜·古恩 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯 （ 吉安卡洛·埃斯珀西多 饰）之间的合作创造了有利的条件。为了替死去的图可 （ 雷蒙德·克鲁兹 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克 （ 迪恩·诺里斯 饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔 （ 大卫·科斯塔贝尔 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉 。