神盾局特工菲尔·科尔森从纽约大战归来，回到执法机构神盾局。他组织了一支精锐、训练有素的特工小组，处理那些还未被指定为机密的案件，那些新的、陌生的、未知的东西。这个小组包括正直坦率的沃德探员（ 布雷特·道顿 饰演），他是位作战和间谍活动的专家，梅探员 （ 温明娜 饰演）是位飞行员及武术专家，菲兹探员（ 伊恩·德·卡斯泰克 饰演）是一位科学家，不过他在人际交往的能力则略显尴尬，西蒙斯探员（ 伊丽莎白·亨斯屈奇 饰演），她对生物和化学很有一手，最后，便是神盾局召来的平民骇客斯凯（ 汪可盈 饰演） 。